A Gyógyszerész, 1904 (6. évfolyam, 1-12. szám)
1904-01-15 / 1. szám
4 A Gyógyszerész. TUDOMÁNY. TANULMÁNYOK A PHOSPHORSAV QUANTITATIV MEGHATÁROZÁSÁNAK MÓDSZEREIRŐL. Dr. Lichtman Dezső gyógyszerész doktori értekezése. Phosphornak száraz levegőn, vagy oxy-géngázban történő tökéletes elégésekor phosphorpentoxyd (Pa 0&) keletkezik. Az özvegyértéke metalloid phosphort tartalmazó phosphorpentoxyd rendkívül hygroskopos, már nedves levegőn is savanyú kémlőhatású, javarészt metaphosphorsavat tartalmazó folyós tömeggé válik. Víz hatására a phosphorpentoxyd a következő hydrosavakká alakul: P2O5 + H2O = 2HPOb metaphosphorsav P»Oa -f- 2H2O = H4P2O7 pyrophosphorsav PiOi -j- 3HO = 2H>P0< orthophosphorsav A három sav közül az orthophosphorsav a legfontosabb. A természetben is csak ennek vegyületei, az orthophosphatok fordulnak elő. A többi sav vizes oldatai lassacskán orthosphorsavvá alakulnak, amely közönséges hőmérséken a legállandóbb A phosphorsavak ez átváltozása összehasonlítható például a színkén három allotrop módosulatának : a rhombos,a monoklin és az amorph kén azon sajátságával, hogy közönséges hőmérséken lassacskán a rhombos kristályalakba mennek át, amely tehát közöttük a legállandóbb módosulat. Ha phosphorpentoxydot vízben oldunk, a folyadékban huzamosabb idő múltán, kivált enyhe melegítéskor, orthophosphorsav keletkezik. Elsőbben a legkevésbbé állandó egybázisú metaphosphorsav keletkezik, amely azután fokozatosan a legállandóbb vegyületté, az orthophosphorsavvá alakul. Az orthophosphorsavat rendszerint, így a magyar gyógyszerkönyv szerint is, fehér phosphornak salétromsavval való oxydatiója útján állítják elő. E végből a fehér phosphort üveg retortában sok salétromsavval leöntik, majd az egészet mindaddig enyhén melegítik, míg a phosphor tökéletesen feloldódott. A salétromsav ilyenkor a phosphort nitrogénmonoxyd-gáz fejlődése közben, amely gáz a levegőn barnavörös nitrogéndioxyddá alakul, phosphorossavvá: 3P + 3HNO. + 3HaO = 3H2OP + 3NO majd a keletkezett phosphorossavat: 3HbPO. + 2HNO. = 3HPO. + H2O 4- 2NO egyenlet szerint orthophosphorsavvá oxydálja. Az alkalmazott salétromsav concentrációjától függően a nitrogenmonoxyd mellett több-kevesebb nitrogendioxyd is fejlődik. A keletkezett phosphorsavat a 86° 6-on forró, tehát aránylag könnyen illő saléromsavtól forralással különítik el, majd a ferrosulfatos próba alkalmazásakor már salétromsavtól mentesnek bizonyult phosphorsav hígított oldatába bőségesen vezetnek hydrosulfid-gázt és a folyadékot néhány napon át meleg helyre teszik. Ez az eljárás a phosphort csaknem mindig szennyező arsen leválasztására szolgál A salétromsavtól az arsen arsenpentoxyddá oxydálódván, az arsen leválasztása csak lassacskán történik. A hydrogénsulfid ugyanis az arsenpentoxydot az AS2O5 4- 2H2S — As1Os 4- 2H2O 4~ S* egyenlet értelmében arsentrioxyddá redukálja, majd ezt AS2O2 4- 3H2S — AS2S* 4- 3H2O arsentrisulfiddá alakítja. A keletkezett csapadékról leszűrt folyadékból a hydrogénsulfidot forralással távolítják el, végül a folyadékot óvatosan besűrűsítik. A tiszta phosphorsavból vízzel való hígítással készül, a magyar gyógyszerkönyv hivatalos készítménye, a 20% os és 112 fajsúlyú phosphorsav. A phosphorsavat a nagymennyiségű tricalciumphosphatot tartalmazó csonthamuból, ennek kénsavval való melegítése útján is előállítják. Ilyenkor a Caa (POi)2 4- 3HaSOi = 3CaSOi -1 2H.POi egyenlet értelmében oldhatatlan calciumsulfat keletkezik, amelyről a phosphorsavat tartalmazó folyadékot leszűrik. A reactió azonban nem egészen ilyen sima, amennyiben calciumdihydrophosphat is keletkezik, amely a phosphorsavban oldódik. A folyadékot most besürűsítik, majd a