KÉMIAI KÖZLEMÉNYEK - A MTA KÉMIAI TUDOMÁNYOK OSZTÁLYÁNAK KÖZLEMÉNYEI 55. KÖTET (1981)
55. kötet / 3-4. sz. - Összefoglaló értekezések - JOÓ FERENC, TÓTH ZOLTÁN: Átmenetifémionok vízoldható foszfinkomplexeinek katalitikus tulajdonságai homogén vizes oldatokban, kétfázisú rendszerekben és ioncserélő hordozókon
JOÓ, TÓTH: ÁTMENETI FÉMIONOK KOMPLEXEI 355 A komplexek előállítása és szerkezete A szulfonált trifenil-foszfinok kémiai tulajdonságai hasonlítanak a trifenil-foszfinéhoz. Bár az elektronvonzó szulfonsav-csoport csökkenti a foszfor bázicitását [9], a „soft" fémionok (pl. Rh(I), Ru(TI), Ni(O) stb.) komplexei eléggé stabilisak (és elegendően reakcióképesek) ahhoz, hogy katalizálják kis molekulák (H2, CO, HCN) aktiválását. A szulfonált trifenil-foszfinok nátriumsói vízben jól oldódnak [8, 59]. Nagyobb koncentrációban azonban az inSPO2 önasszociátumokat képez [7, 9], és ez megnehezíti a komplexképződési egyensúlyok tanulmányozását. Ugyanakkor ennek a foszfinnak a komplexei vízben általában tiszta, homogén oldatokat adnak. Katalitikus vizsgálatok céljára néhány komplexet (pl. RhCl(mSP02)3, RuCl2(mSP02)2, HRuCl(mSP02)3, Ni(mS3P) , stb.) insitut állítottak elő a megfelelő fémhalogenidből és foszfinból redukálószerrel vagy anélkül [55 — 56, 59 62, 157]. A kívánt vízoldható foszfinkomplexet a PPh3-komplexekre megadott irodalmi leírás alapján is előállíthatjuk, ha PPh3 helyett szulfonált trifenil-foszfint használunk [54, 157]. Néhány esetben azonban — elsősorban a komplexek eltérő oldhatósága miatt — módosítani kell az eredeti receptet. BOROWSKI, COLE HAMILTON és WILKINSON a foszfin ligandum cseréjével állították elő a vízoldható származékot. A megfelelő trifenil-foszfin komplex olda- 1. táblázat A PPh és az mSP02 analóg komplexeinek jellemző IR-adatai* Komplex P = mSP02 írod. P, PPh, írod. IrCl(CO)P, 1960" [57] 1961" [67] Ir(02)Cl(C0)P2 2010" 850'' [57] 2010" 850'1 [67] Rh€lP3 285° [63] 298" [68] RhCl(CO)P2 1980" [57] 1962" [69] HjRhCIPj 2050" 2090" [57] 2065" 2099" [68] HRh(CO)P3 2000" 1910" [63] 2041b 1923" [70] HRUC1P3 2025" 275" [63] 2020" 282" [71] IIRU(OAC)P3 1996" 1528" 1435' [56] 2016" 1526" 1435' [72] RUC12(CO)2P2 2060" 2000" [54] 2065" 2000" [73] HPICIP, 2095" [63] 2102" [74] . " = Fco. b= "UH." = "MCI. d= Poo. e= POCO.arr.. " = "OCO.U.. ["] = cm2. Kémiai Közlemények 55. kötet tfb'