KÉMIAI KÖZLEMÉNYEK - A MTA KÉMIAI TUDOMÁNYOK OSZTÁLYÁNAK KÖZLEMÉNYEI 55. KÖTET (1981)
55. kötet / 3-4. sz. - Összefoglaló értekezések - JOÓ FERENC, TÓTH ZOLTÁN: Átmenetifémionok vízoldható foszfinkomplexeinek katalitikus tulajdonságai homogén vizes oldatokban, kétfázisú rendszerekben és ioncserélő hordozókon
Kémiai Közlemények 55. kötet 1981 p. 353—371 ÁTMENETI FÉMIONOK VÍZOLDHATÓ FOSZFINKOMPLEXEINEK KATALITIKUS TULAJDONSÁGAI HOMOGÉN VIZES OLDATOKBAN, KÉTFÁZISÚ RENDSZEREKBEN ÉS IONCSERÉLŐ HORDOZÓKON* Joó FERENC TÓTH ZOLTÁN (Kossuth Lajos Tudományegyetem Fizikai-Kémiai Tanszéke, Debrecen) Érkezett 1980. július 30-án Bevezetés Különböző alkil- vagy aril-foszfinok felhasználásával célszerűen lehet befolyásolni a foszfinkomplexek tulajdonságait. Gyakran előnyös a komplexek oldékonyságának módosítása, és a közelmúltban sajátos érdeklődés nyilvánult meg az átmenetifémek vízoldható foszfinkomplexei iránt. A tercier foszfinok vízoldhatóságát általában a molekulába bevitt nagy polaritású szubsztituensek ( —SOiH, —COOH, —OH, —NH2) biztosítják. A szulfo-fenil-foszfinok széles pH-tartományban vízoldhatók, a karboxi- és amino-foszfinok viszont csak lúgos, illetve savas közegben oldódnak. A hidroxilcsoportot tartalmazó foszfinok vízben való oldhatósága a foszfin természetétől (alkil- vagy aril-foszfin) és a hidroxilcsoportok számától függ. Néhány esetben pedig a komplex anion (kation) ionos jellege okozza a komplex jó vízoldhatóságát. Vízoldható foszfinok mint komplexképzők Korábban a foszfinkomplexek vízben való oldhatósága nem volt jelentős tényező. A komplexképződési reakciók termodinamikai vizsgálata, valamint az átmenetifémionok különböző donoratomot tartalmazó ligandumokhoz való affinitásának tanulmányozása azonban szükségessé tette olyan komplexegyensúlyok vizsgálatát is, amelyek vízoldható foszfinokat tartalmaztak. Ilyen vizsgálatokra az m-szulfo-fenil-difenil-foszfint (dpm**) [1 — 15], a 9-hidroxi-etil * Korábbi összefoglaló dolgozat [J. Molecular Catalysis, 8 369—383 (1980), © Elsevier Sequoia S. A. Lausanne] bővített fordítása. ** Bár a difenil-foszfino (Pb2P—) csoportot gyakran tekintik önálló szerkezeti egységként, a szulfonált trifenil-foszfin, a PhiP(C6H4SO3Na) dpm-ként (nátrium difenil-foszfine-ben-