KÉMIAI KÖZLEMÉNYEK - A MTA KÉMIAI TUDOMÁNYOK OSZTÁLYÁNAK FOLYÓIRATA 82. KÖTET (1996)
82. kötet / 1-2. sz. - Székfoglaló előadások - BARTÓK MIHÁLY, az MTA r. tagja: Térkémiai tényezők szerepe a fémkatalízisen
Kémiai Közlemények, 82. kötet, 1996, p. 1-23 SZÉKFOGLALÓ ELŐADÁS* TÉRKÉMIAI TÉNYEZŐK SZEREPE A FÉMKATALÍZISBEN BARTÓK MIHÁLY a Magyar Tudományos Akadémia rendes tagja (József Attila Tudományegyetem Szerves Kémiai Tanszék, Szeged, Dóm tér 8, H-6720) Bevezetés A heterogén katalízisben a térkémiai tényezők szerepéről szólni, a katalizátorból és a reaktánsokból álló rendszerben lejátszódó események vonatkozó taglalását jelenti. A heterogén katalízis sztereokémiája témaköréhez tartozó alábbi kérdésekről lehet szó: szubsztituensek sztérikus hatása, sztérikus gátlások, szubsztituensek ún. horgonyzó hatása, geometriai izomerek képződése és átalakulása, optikai izomerek képződése és átalakulása, a reaktánsok konformációjának hatása, a katalizátor-felület geometriájának és módosításának jellemzése és hatása, aktív helyek jellemzése és szerepe, átmeneti állapotok sztereokémiai jellemzése és hatása és mindezek miként jelennek meg az érintett vegyületek átalakulásának sebességében és szelektivitásában, beleértve természetesen a sztereo- és enantio-szelektivitásokat is. A térkémiai tényezők szerepét kísérletileg egyértelműen igazolni olyan vegyülettípusoknál lehet, amelyek - adott körülmények között - adott konformációval rendelkeznek (ilyenek lehetnek egyes gyűrűs vegyületek), s a tanulmányozott reakcióhoz képest a konfigurációs-konformációs változások kisebb sebességgel mennek végbe. Mint a kémiai problémakörök általában, e témakör is sokváltozás bonyolult feladatot jelent. Ebből a nagy halmazból - ami a katalizátorokat a reaktánsokat és a különböző reakciókat illeti - egy igen szűk területet választottam ki, különböző reaktánsok, hidrogén jelenlétében, fémkatalizátorokon lejátszódó néhány reakciójánál tapasztalt térkémiai jelenségeket. A megközelítés így természetesen szerves kémiai jellegű. Nem csökkentve értelemszerűen ezzel egyéb reakciók jelentőségét, valamint a katalizátorra, mint szilárd testre vonatkozó, döntően fontos geometriai tényezők szerepét (egyébként hordozón lévő fémekkel, módosított fémekkel, amorf fémötvözetekkel és fémeket tartalmazó grafit interkalációs rétegvegyületekkel végeztük a vizsgálatokat). * Elhangzott 1995. december 12-én